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Angewandte Chemie

• Consequences of Cooperativity in Racemizing Supramolecular Systems
  Auxiliar mit Befehlsgewalt: Das kooperativ helicale Aggregate bildende Phg-BTA (siehe Schema) zeigt in Gegenwart von Basen ein beispielloses Racemisierungsverhalten. Unter thermodynamischer Kontrolle resultiert der Zusatz geringer Mengen eines chiralen Auxiliars zur Mischung in einer Deracemisierung, die schließlich einen Enantiomerenüberschuss von 32 % erreicht. Die Ergebnisse werden mithilfe eines theoretischen Modells erklärt.
• Gold-Catalyzed Cascade Cyclizations of 1,6-Diynyl Carbonates to Benzo[b]fluorenes Involving Arylation of Oxocarbenium Ion Intermediates and Decarboxylative Etherification
  Umgelagert: Die beschriebenen goldkatalysierten Cycloisomerisierungen führen unter milden Bedingungen zu hochsubstituierten Benzo[b]fluorenen (siehe Schema). Experimente zeigen, dass intermediäre Oxocarbeniumionen, die bei der goldkatalysierten 3,3-Umlagerung und 6-endo-dig-Cyclisierung entstehen, nach intramolekularer Arylierung und anschließender decarboxylierender Etherbildung die endgültigen Ether-Produkte liefern.
• A Mild Benzannulation through Directed Cycloaddition Reactions
  Arenborane leicht gemacht: Cycloadditionen mit Alkinylboranen zur Bildung aromatischer Difluorborane wurden entwickelt, die unter sehr viel milderen und effizienteren Reaktionsbedingungen als mit konventionellen Methoden durchgeführt werden können (siehe Schema). Die aromatischen Borane lassen sich leicht in eine Reihe nützlicher Produkte überführen.
• Artifizielle Eierstiele, hergestellt aus rekombinant produziertem Florfliegenseidenprotein
  Ei am Stiel: Florfliegen schützen ihre Eier vor Fraßfeinden auf kleinen Stielen (siehe Bild). Die Stiele haben gute mechanische Eigenschaften und anders als die meisten Seiden eine Cross-β-Struktur. Aus einem artifiziellen und rekombinant hergestellten Protein nach dem Vorbild eines sequenzierten Florfliegen-Eierstielproteins konnte ein künstlicher Stiel produziert werden, der 90 % der Zugfestigkeit eines natürlichen Stiels aufweist.
• Linking Photo- and Redoxactive Phthalocyanines Covalently to Graphene
  „Grünes” Graphen: Ein lichtsammelndes und elektronendonierendes Phthalocyanin wurde erstmals an die Basalebene eines wenige Schichten umfassenden Graphens kovalent gebunden (siehe Bild). Untersuchungen der physikochemischen Eigenschaften offenbaren eine ultraschnelle Ladungstrennung vom photoangeregten Phthalocyanin zum Graphen, an die sich eine langsamere Ladungsrekombination anschließt.